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二叔丁基过氧化物失控的可能性

点击次数:   更新时间:2018-09-16 10:13     来源:二叔丁基过氧化物关闭
       二叔丁基过氧化物(DTBP)广泛用作合成树脂引发剂、光聚合敏化剂、橡胶硫化剂、柴油添加剂,还可用作不饱和聚酯和硅橡胶的交联剂。近年,国内外发生了多起二叔丁基过氧化物在储运及使用过程中的热失控和热爆炸事故。
       因此,对
二叔丁基过氧化物热稳定性及热安全性研究至关重要。有机过氧化物的分子结构中含有过氧键,具有易分解危险性。在较低的温度下就能发生分解,放出大量热量,形成自加速反应,从而发生热失控甚至导致热爆炸。然而,由于有机过氧化物的本质不稳定性,它们的用途才更加广泛。微量量热法如DSC、C600等作为常用的热分析筛选工具,用于评估有机过氧化物的起始分解温度、分解热等热力学参数以及活化能、反应级数等动力学参数。
       目前,在热分析中常用的Arrhenius方法和等转化率法都是以方程为基础的,两种方法的区别主要体现在动力学函数的形式上。随着升温速率增加,检测到的
二叔丁基过氧化物热分解的起始放热温度和最大放热温度都随之升高,这是因为程序升温过程中,升温速率越小,仪器的检测灵敏度越高,对微弱热流的感应也就敏感。有机过氧化物的活化能是由于过氧基发生生成两个自由基的均裂反应而形成的,活化能越低,其热稳定性越差。为此,采用等转化率法计算二叔丁基过氧化物在不同转化率下的反应活化能。

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