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淀粉接枝共聚反应的引发剂

点击次数:   更新时间:2018-11-08 11:03     来源:二叔丁基过氧化物关闭
       在淀粉接枝共聚反应中采用的引发剂或引发体系种类较多,主要包括硝酸铈铵、过硫酸盐、过硫酸盐氧化—还原体系、偶氮二异丁腈、H2O2氧化—还原体系、锰盐及高锰酸钾等。本研究选择过硫酸铵、硝酸铈铵和过硫酸铵—亚硫酸氢钠三种最常用引发剂或引发体系进行比较实验。
       由表1可以看出,对于酸解淀粉接枝醋酸乙烯酯体系,在摩尔浓度相同的情况下,过硫酸铵的引发效果最好,过硫酸铵—亚硫酸氢钠次之,硝酸铈铵的效果较差。采用硝酸铈铵作引发剂时虽然接枝效率很高,但其它参数非常低,因此不适宜引发该体系。由于过硫酸铵还具有重现性较好、价廉无毒、易于控制等优点,因此,在制备酸解淀粉接枝醋酸乙烯酯的过程中,选用过硫酸铵作为引发剂。采用过硫酸铵为引发剂,考察过硫酸铵加入方式对接枝共聚反应的影响,结果见表2。
      
       一次性加入是指过硫酸铵在酸解开始时全部加入;分两次加入是指在酸解开始时加入大部分过硫酸铵,接枝反应开始1.5h后再加入剩余的过硫酸铵,前后两次加入由表2可以看出,在加入量不变的情况下,过硫酸铵分两次加入有利于酸解淀粉与醋酸乙烯酯发生接枝共聚,其接枝参数G、GE、CE均大于一次性加入的情况。其原因主要是,当引发剂一次性加入时,由于开始阶段引发剂浓度太大,则更容易引发单体发生均聚,而接枝反应后期引发剂浓度太小同样也不利于接枝共聚;如果引发剂分两次加入,则第二次加入的过硫酸铵可以补充反应体系中的自由基,从而继续引发淀粉与剩余单体发生接枝共聚反应;故引发剂宜采用分阶段加入的方式。

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